深圳市科翔模具有限公司
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區(qū)第二工業區24棟A區
一(yī)、一般(bān)物理性能
1總(zǒng)熱容量
總熱容量是指(zhǐ)注塑物料在注塑工藝溫度下的總熱容量。
2 熔(róng)化熱
熔化熱又稱熔化潛熱,是結晶型(xíng)聚合物在形成或熔化晶體時所需要的能量。這部分能量是用來熔化高(gāo)分(fèn)子(zǐ)結晶結(jié)構的,所以注塑結晶型聚合
物時要比(bǐ)注塑非結晶型料達(dá)到指定熔化溫度下所需的能量要多。
對於非結晶型聚(jù)合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫(wēn)度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比熱容是單位重(chóng)量的(de)物料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是不(bú)同的,結晶型比非對麵(miàn)型要高。因為加熱(rè)聚合物時,補充的熱能不僅要(yào)消耗在溫度升上,還要(yào)消耗在使高分子結構(gòu)
的變化上,結(jié)晶型必須補充熔化潛熱所需的熱(rè)淚盈眶量(liàng)才能(néng)使物料熔化。
注塑過程中,塑料加熱或冷卻特性是由聚合物的熱含量(liàng)與溫(wēn)差(chà)所決定的。熱傳遞速率正比(bǐ)於被加熱材料和熱源(yuán)之(zhī)間的溫差。
一般冷卻要比熔化快,因為大體上(shàng)料筒與物料溫差小,熔料與模具溫差大。加熱時間取決於料筒內壁與料層之間的溫差和料層厚度。
4熱擴(kuò)散係數
熱擴散係數是指溫度在加熱(rè)物料中傳遞的速度,又稱導熱係數其值是由單位質量的物料溫度升高1度時所需的熱量(liàng)(比熱容)和材料吸收熱
量的速度(導熱係數)來決定。
壓力對熱擴散係數影響小,溫(wēn)度對其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反映了材料(liào)傳播熱量的速度。導熱係數愈高,材料內熱傳遞愈快。由於聚合物導熱係數很低,所以(yǐ)無論在料筒中加熱還是其熔體(tǐ)在
模具中冷卻,均需花一定時間。為了提高加熱(rè)和冷卻效率,需采取一些技術措施。如:加熱料筒要求有一定的厚度,這不僅是考慮強度,同
時也是為了增(zēng)加熱慣性,保證物料能良好(hǎo)穩定(dìng)地傳熱,有時還利用聚合物(wù)的低導熱特性,采用(yòng)熱流(liú)道模具等。聚合物導熱係數隨溫度升高而
增加(jiā)。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依賴性要比非結(jié)晶型(xíng)的(de)顯著。
6 密度與比容
密(mì)度增加會使製品中的氣體和溶劑(jì)滲透(tòu)率減少,但是使(shǐ)製品的拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬度以(yǐ)及軟化溫度提高;使壓縮(suō)性,衝擊強度,流
動性(xìng),耐蠕變性能降低。
在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷(lěng)卻反複的熱過程溫度,梯度和聚合物形態的(de)變化都很大,所以密(mì)度(dù)也在不斷地發生變化,這(zhè)對
注塑製品質量(liàng)起著(zhe)重要的影響。
比容反映了單位物質所占有的體(tǐ)積。這是(shì)一個衡量在不同工藝條件下高(gāo)分子結構(gòu)所占有的空(kōng)間,各種狀(zhuàng)態下的膨脹與(yǔ)壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是非常重要的參(cān)數。
7 膨脹係數與壓縮係(xì)數
比容在恒壓下由(yóu)溫度而引起的變化,即為膨(péng)脹(zhàng)係(xì)數。聚合物從高溫到(dào)低溫表現出比容逐漸減少的收縮特性。聚合物比(bǐ)容不(bú)僅取決於溫度而(ér)且
取決(jué)於壓力。聚合物比容在不同溫度下(xià)都隨壓力而變化,壓力增高比容減小而密(mì)度加大。這種性(xìng)質對於用(yòng)壓力來控製製品的質(zhì)量和尺寸精度
有重要意義。
二 、聚合物的熱物理性能
1、玻璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度是(shì)指線型非結晶型聚合物由玻璃態向高彈態或者(zhě)由後(hòu)者向前者的較(jiào)變溫度。就是大分子鏈段本身開(kāi)始變形的溫度當(dāng)溫(wēn)度
高於玻璃化溫度時,大分子鏈開始自由活動,但還不是整個分子鏈段(duàn)的運動。這時表(biǎo)現出高彈性的(de)橡膠性能;當低於玻璃(lí)化溫度時,鏈(liàn)段被
凍結變成堅硬(yìng)的固態或(huò)玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室溫。所以(yǐ)橡膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料在常(cháng)溫下是處於脆韌性的(de)玻璃態(tài)。
高聚物的自由體積理論(lùn)認為,高聚物分(fèn)子結構所占有的整個體積分成(chéng)兩部分。一部分是分子鏈所占有(yǒu)的空間,而另一部分是分子鏈之間的自
由(yóu)空間。當溫度降低時分(fèn)子鏈動(dòng)能減少,自由空間減少,當溫度升(shēng)高時,分子(zǐ)鏈段動能增(zēng)加,自由空間也增加:當溫度達到玻璃化時,急劇
產(chǎn)生內(nèi)聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁(yōng)有的能量足以使鏈段活動起來所以自由(yóu)空間的體積突然增加。
高(gāo)聚(jù)物在玻璃化溫度以上的總自由體(tǐ)積等於玻璃化溫度下的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫(wēn)升之和。在預塑化時,位於螺槽中的高分子固態物
料,在升至玻璃化溫度以後,隨著溫度的升(shēng)高(gāo)物料自由體積會增加,其比容也會加大,但由於螺槽(cáo)容積的限製會使物料產生內壓,並有加速
固體床的作用。
當高聚物的物理形態發生變化時,許多物理性質如比熱容,比容(róng),密度,導熱係數,膨(péng)脹係數,折光指數,介電常數等都跟著變(biàn)化,因此利
用(yòng)這些關係可以測定聚合物相變溫度和高聚物性質。
對於理解塑料在(zài)料筒中加(jiā)熱,塑料化過程中從加料段向壓縮段物態轉變,溫升,溫升速率,螺杆轉速,背壓等(děng)工藝因素的影響將起(qǐ)重要作用。
這些對(duì)於(yú)控製製品脫模時的物(wù)性狀態,頂出溫度和頂出時間是重要的。
2 、熔化溫(wēn)度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合物(wù)從高分子鏈結構的三維有序態轉變為無序(xù)的粘流態時的溫度。轉變點(熔點)對(duì)於低分子材料來說,熔化過程是(shì)
非常窄的,有較明(míng)顯的熔點;而對於結晶型高聚物來說,從達到玻(bō)璃化溫(wēn)度就開始軟(ruǎn)化,但從高彈態轉變為(wéi)粘流態的液相時卻(què)沒有明顯的熔
點,而是有一個向粘流態轉變的溫度範圍。
對高聚物來(lái)說,玻璃化溫度,熔化溫度或(huò)溫度範圍都(dōu)是變相點。有較明顯的變化範圍,從分子結(jié)構(gòu)觀點看,都是大鏈段運動的結果。
一般有(yǒu)增塑劑的聚合物熔點要比無增塑劑的要低,共聚(jù)物的熔點要比組成(chéng)共聚物中較高均聚物的熔點要低些。
注塑時(shí),料筒的第三段(duàn)溫度(靠近嘴溫的溫度)都要設定在熔點(diǎn)以上,然後以降低15~20度的溫度(dù)梯度依次設定第二段和第一段的料(liào)筒溫(wēn)度
為宜。
3 、分解(jiě)溫度及(jí)燃(rán)燒特性
熱分解溫度是指在氧氣存在條件下,高聚物受熱後開始分解的溫度範圍。依(yī)聚合物化學結構(gòu)式不同(tóng)而有顯著的差異,此外還與物料的形態有
關。在注塑過程中,無論是在預塑階段還是在(zài)注射階段,隻要聚合物局部(bù)溫度達到分(fèn)解溫度,高分子物料就會訊速(sù)生成低分子量的可燃性物(wù)
質(zhì)。聚合物的熱分解在氧氣充足條件(jiàn)下是放熱反應,產生的熱會繼續加熱聚合物。當聚合物達到燃點(diǎn)時就(jiù)會燃燒,燃燒體係的溫(wēn)度是否會上
升,產生的燃燒熱是否和體係進行對流,都與熱分解溫度,比熱容以及(jí)導熱係數等物理性能有(yǒu)密切關係。
注塑(sù)時,對聚合物分解溫度的控製是十分重要的,否則分解出燃燒物質(zhì)不僅會影響製品質量,還會腐蝕設備,危害人體。
三(sān)、聚合物降解及熱穩定性
所謂降解(jiě),是指遞(dì)解分解作用,在高分子化學中(zhōng),通常(cháng)是指在化學或物理作用下,聚合物分子的(de)聚合度降低(dī)過(guò)程,聚(jù)合物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用(yòng)下往往發生降解(jiě)。降解過程實質量大分子鏈發生結構變化(huà)。如發生彈性消失,強度降低(dī),粘度減少或增加等現象。
在注塑中力,水,氧通過(guò)溫度對聚降解起重要影響,在高溫時(shí)氧和水更能使聚合物分解。剪(jiǎn)切力的作用會因高溫時聚合(hé)物粘度的降(jiàng)低而減小。
熱降解是指(zhǐ)某些聚合物在高溫下時間(jiān)過長,發黃變色,降解,分解等(děng)現象。
聚合物是否容易發生降解,依其分子內部和分子外部結構有關(guān);是(shì)否有分解的雜質有關;能引起(qǐ)高聚物降解的雜質,一般都是熱降解的崔化
劑,如:PVC 分(fèn)解的產物是氯化氫,POM分解產物是甲醛,它們(men)有(yǒu)著加劇高聚(jù)物降(jiàng)解的作用。
所(suǒ)謂熱穩定性是指聚合物在高溫下分子(zǐ)鏈抗化學分解(jiě)能力及耐化學變化的(de)溫度熱降解溫度稱為穩定性(xìng)溫度略高(gāo)於分解溫度。對於某些熱穩定
較差的(de)聚合物,其(qí)溫度範圍隻有5~15度。
溫度的高(gāo)低和變化範(fàn)圍對聚合(hé)物(wù)的降解有影響外,還有在溫(wēn)度場中所經曆的反複加工次數有關。不同的聚合物在反複(fù)加工後熱降解和融熔指
數有著較大的差異。在正常(cháng)溫度下PS, PC, PP,經(jīng)數次加工後融(róng)熔指(zhǐ)數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等(děng)有下降的現象。
聚合物在剪切應(yīng)力作用下纏結(jié)著的大(dà)分子在外力作用下,沿力的方向上發生流動,分子鏈之間(jiān)發生解脫,當(dāng)解脫發生障礙時,分子鏈將受到
很大的(de)牽引力,當(dāng)超過鏈(liàn)的(de)強度(dù)就發生鏈斷裂。
實驗證明:剪切應力.剪切速率越高,分子量降解速度越快,斷裂的鏈越短;當提高加熱溫度或增塑劑含量時,力的降解作用會減小。
注(zhù)塑中某些塑料的水解作用是經常發生的,水解作(zuò)用是由於(yú)在聚合物中(zhōng)存在有可以水解的化學基團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧化作用(yòng)下
形成(chéng)可(kě)被水解的基團。如果這些基團在分子的(de)主鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚合物有水解作(zuò)用,因此對這些塑料的吸濕
性應加以注意。
有(yǒu)的塑(sù)料具有吸濕或凝(níng)集水(shuǐ)分傾向,因為它(tā)們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在(zài)注塑中都需要幹燥處理,防此水解。
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