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區第二工(gōng)業區24棟A區
一、一般物理性能
1總熱容量
總熱容量是指注塑物料在注塑(sù)工藝溫度下的總熱容量。
2 熔化(huà)熱
熔(róng)化熱又稱熔化潛熱,是結(jié)晶型聚合物(wù)在形成或熔化晶體時所(suǒ)需要的能量。這部分能量是用來熔化高(gāo)分子結晶結構的(de),所(suǒ)以注塑結晶型聚合
物(wù)時要比注塑非結晶型料達到指定熔化溫度下所需的能量要多。
對於非結晶(jīng)型聚合物無需熔化潛(qián)熱。使(shǐ)POM達到注(zhù)塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要(yào)375J/g即可(kě)熔化。
3 比熱容
比熱容是(shì)單位重量的物料溫度上升1度(dù)時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚(jù)物的比熱容是不(bú)同的,結晶型比非對麵型要高。因為加熱聚合物時,補充的熱能不僅要消耗在溫度升上,還要消耗在使高分子結構
的變化上,結晶型必須(xū)補充熔化潛(qián)熱所需的熱淚(lèi)盈眶量才能使物料熔化。
注塑過程中,塑料加熱或冷卻特性是由聚合物的熱含量與溫差所決(jué)定的。熱傳遞速率正比於被加熱材料和(hé)熱源之間的溫差。
一般冷卻要(yào)比熔化快,因為大體(tǐ)上料筒(tǒng)與(yǔ)物(wù)料溫差小,熔料與(yǔ)模具(jù)溫差大(dà)。加熱時間取(qǔ)決於(yú)料筒內壁(bì)與料層之間的溫差和料層厚度。
4熱擴散係(xì)數
熱擴散係數是指溫度(dù)在加(jiā)熱物料中(zhōng)傳遞的速度,又稱導熱係數其值是由單位(wèi)質量的物料(liào)溫度升高1度時所需的(de)熱量(比熱容)和(hé)材料吸收熱
量的速度(導熱係數)來決定。
壓力對熱擴散係數影響小,溫度對其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反(fǎn)映了材料傳播熱量的速度。導熱係數愈高,材料內(nèi)熱傳遞愈(yù)快。由於聚合物導(dǎo)熱係數(shù)很低,所以無論在料筒中加(jiā)熱還(hái)是其熔體在
模具中(zhōng)冷卻,均需花一(yī)定(dìng)時間。為了提(tí)高加熱和(hé)冷卻效率,需采取一些技術措施。如:加熱料筒要求有一定的厚度,這不僅是考慮強度,同
時也是為了(le)增加(jiā)熱慣性,保證物料能良好穩定地(dì)傳熱,有時(shí)還利用聚合物的低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合物導熱係數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依賴性要比非結晶(jīng)型的顯著。
6 密度與比容
密度增(zēng)加會使(shǐ)製品中的氣體和溶劑滲透率(lǜ)減少,但是使製品的拉伸(shēn)強度,斷裂伸長,剛度硬度以及軟化(huà)溫度提高;使壓縮(suō)性,衝擊強度,流
動性,耐(nài)蠕變性能降低。
在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱(rè)—冷卻反(fǎn)複的熱過程溫度,梯度和聚合物形態的變化都很大,所以密度也在不斷地發生變化,這對
注塑製品質量起著(zhe)重(chóng)要的影響。
比容反映了單位物質所占有的體積。這是一個衡(héng)量在不同工藝條件下高分子結構所占有的空間(jiān),各種狀態下(xià)的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是非常重(chóng)要的參數(shù)。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容在(zài)恒壓下由溫度而引起的變化,即為(wéi)膨脹係(xì)數。聚合物從高溫到低溫表現出比容逐漸減少的收(shōu)縮特性。聚合(hé)物比容不僅取決於溫(wēn)度而且
取(qǔ)決於壓(yā)力。聚合物比容在不同(tóng)溫度下都隨壓力而變化,壓力(lì)增高比容減小而密(mì)度加大。這(zhè)種(zhǒng)性質對於用壓力來控製製品的質量和尺寸精度
有重要意(yì)義。
二 、聚合物(wù)的熱物理(lǐ)性能
1、玻璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度是指線型非結晶(jīng)型聚合物由玻璃態向高(gāo)彈態或者由後者向前者的較變溫度。就是大分子鏈段本身開始(shǐ)變形(xíng)的溫度當溫度
高於玻璃化溫度時,大分子鏈(liàn)開始自由活動,但還不是整個分子鏈段的(de)運動。這時表現出高(gāo)彈性(xìng)的橡膠性能(néng);當低於玻璃化溫度時,鏈段被
凍結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化(huà)溫度低於(yú)室溫。所以橡(xiàng)膠在常溫下處於(yú)高彈態。而其它塑料在常溫(wēn)下是(shì)處於脆韌性的(de)玻璃態。
高聚物(wù)的自由體積理論認為,高聚物分子結構所占有的整個體積分成兩部分。一部分是分子鏈所占有(yǒu)的空間,而另一部分是分子鏈之間的自
由空間。當溫度降低時分子鏈動能減(jiǎn)少,自由空間減少,當溫(wēn)度升高時(shí),分子鏈段動能增加(jiā),自由空間也增加:當溫度(dù)達到玻璃化時,急劇
產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使(shǐ)鏈段活(huó)動起來所以自由空間的體積突然(rán)增加。
高聚物在玻璃化溫度以上的總自由體積(jī)等於玻璃化溫度下的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預(yù)塑化(huà)時,位於螺槽中(zhōng)的高分子固態物
料,在升至玻璃(lí)化溫度以後(hòu),隨著(zhe)溫度的升高(gāo)物料自(zì)由體積會增加,其比容也會加大,但由於螺槽容積的限製會使物料產生內壓,並有加速
固體床的作用。
當高(gāo)聚物的物理形態發生變化時,許多物(wù)理性質如比熱容,比容,密度,導熱係數,膨脹係數(shù),折光指(zhǐ)數,介電常數等都跟著變化,因此利
用這些關係可以測定聚合物相變溫(wēn)度和高聚(jù)物(wù)性質。
對於理解塑料在料筒中加熱,塑料化過程中從加料段向壓縮段物態(tài)轉變,溫升,溫升速率,螺杆轉速,背(bèi)壓等工藝因素的影響將起重要作用。
這些對(duì)於控製製品脫模時的物性狀態,頂出溫度(dù)和頂出時間(jiān)是(shì)重要的。
2 、熔化溫度(dù)(熔點(diǎn))
熔化溫度是指結晶型(xíng)聚合物從高分子鏈結構的三維有序(xù)態轉變為無序(xù)的粘流態時的溫度。轉變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化(huà)過程是
非(fēi)常窄的,有較明顯的熔點;而對於結晶型高聚物來說,從達到玻璃化溫度就開始(shǐ)軟化,但從高彈態轉變為粘流態的液相時卻沒有明顯的熔
點,而是有一個向粘流態轉變的溫度範(fàn)圍。
對高聚物來說,玻(bō)璃化溫度,熔化溫度或溫度範圍都是變相點。有較明顯的變化範圍,從分子結構觀點看,都(dōu)是大鏈(liàn)段運動的結果。
一般有增塑劑的聚合物熔點要比無增塑劑的要低,共聚物的熔點(diǎn)要比組成共(gòng)聚物中較(jiào)高均聚物的熔點要低些。
注塑時,料筒的第三(sān)段溫度(靠近(jìn)嘴溫的溫度)都要設定在熔點以(yǐ)上,然後以降低15~20度的溫度梯度依次設定第二段和第一段的料筒溫度(dù)
為宜。
3 、分解溫度及燃燒特性
熱分解溫度是指在氧氣存在條件下,高聚物受熱後開始分解的溫度範圍。依聚合(hé)物化學(xué)結構式不同而有顯著的(de)差異,此外還與物料的形態有
關。在注塑過程(chéng)中,無論是在預塑階段還是在注射(shè)階段,隻要聚合物局部溫(wēn)度達(dá)到分解溫度,高(gāo)分子物料就會訊速生成低分子量的可(kě)燃性物
質。聚合物的熱分解在氧氣充足(zú)條件下是放(fàng)熱反應,產生的熱會繼續加熱聚合物。當聚(jù)合物達到燃點時就會燃燒,燃燒體係的溫度是否會上
升,產(chǎn)生的(de)燃燒(shāo)熱是否和體係(xì)進行對(duì)流,都與熱(rè)分解溫度(dù),比熱容以及(jí)導(dǎo)熱係數等物理性(xìng)能有密切關係。
注塑(sù)時,對聚合物分(fèn)解(jiě)溫度的控製是十分重要的,否則分解出燃燒(shāo)物質(zhì)不僅會影響製品質量,還會腐蝕設備,危害人體。
三、聚合物(wù)降解及(jí)熱穩定性
所謂降解,是指遞解分解作用,在高分子化學中,通常是指在化學或物理作用下,聚合物分子的聚合(hé)度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下往往發生降解。降解過(guò)程實質量大分(fèn)子鏈發生結構變化。如發生(shēng)彈性(xìng)消失,強度降低,粘度減少(shǎo)或增加等現象。
在注塑中力,水,氧通過溫度對聚降解起重要影響,在高溫時(shí)氧和水更能使聚合物分解(jiě)。剪(jiǎn)切力的作(zuò)用會因(yīn)高溫時聚合物粘度的降低(dī)而(ér)減小。
熱降解是指某些聚(jù)合(hé)物在高溫下時間(jiān)過長(zhǎng),發黃變色,降解,分解等現象。
聚合物是否容易發生降解,依其分子內部和分子(zǐ)外部結構有(yǒu)關;是否(fǒu)有分解的雜質(zhì)有關(guān);能引起(qǐ)高聚物降解的雜質,一般都是熱降(jiàng)解的崔(cuī)化
劑,如:PVC 分解的產物是氯化氫,POM分(fèn)解產物是甲醛,它們有著加(jiā)劇高聚物降解的作(zuò)用。
所謂熱穩定性是指聚(jù)合物在高溫下分(fèn)子鏈抗化學(xué)分(fèn)解能力及耐化學變化的溫度熱降解(jiě)溫度稱為穩(wěn)定性溫(wēn)度(dù)略(luè)高(gāo)於分解溫度。對於某些熱(rè)穩定
較差的聚合物,其溫度範圍隻有(yǒu)5~15度(dù)。
溫度的高低和變化範圍對聚合物的降解有(yǒu)影響外,還(hái)有在溫度場中所經曆(lì)的反複加工次數有(yǒu)關。不同的聚合物在反(fǎn)複加工後熱(rè)降解和融熔指
數有(yǒu)著較大(dà)的差異。在正常溫度下(xià)PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素(sù)等有下降的現象。
聚合物在剪切應力作用下纏結著的(de)大(dà)分子在外力作用下,沿力的方向上發生流動,分子(zǐ)鏈之間發生(shēng)解脫,當解脫發生障礙時,分子鏈將受到(dào)
很大的牽引力,當超過(guò)鏈的強度就發生鏈斷裂。
實驗(yàn)證明:剪切應力.剪切速率(lǜ)越高,分子量降解速度越(yuè)快,斷(duàn)裂的鏈越短;當提高加熱溫(wēn)度或增塑劑含量(liàng)時,力(lì)的降解作用(yòng)會減小。
注塑中某些塑料的水解作用是經常發生的,水解(jiě)作用是由於(yú)在聚合物中存在有可以水解的化學(xué)基團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧化作用下
形成可被(bèi)水解的基團。如果這些基團在分子的主鏈(liàn)上,水解作用會使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚合物有水解作用,因(yīn)此對這些塑料的吸濕
性應加(jiā)以注意。
有的塑料具有吸濕(shī)或凝集水分傾向,因為它們含有極性親水基團,如(rú)ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處理,防此水解。
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