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一、聚合物的結晶如前所述,聚合物的聚集態結構有結晶(jīng)型和無定形兩種。結晶(jīng)型是指聚合物中具有分子作有規則緊密排列的區域-結晶區,其結晶的程(chéng)度和能力可用結晶區在聚合物中所占的(de)重量百分數,結晶度來度量。聚合物的結(jié)晶傾向不同,即使(shǐ)成型方法相同,其具體的控製方法也不會一樣。
聚合物由非晶態轉為晶態的(de)過程就是結晶過程,已如前述,結晶過程隻能發生在玻(bō)璃化溫度(dù)0,以上和熔點0m以下(xià)這一(yī)溫度區間內。同金屬的結晶相類似,聚合物的結晶過程也由晶核生成和(hé)晶體生長(zhǎng)兩步完成。在聚合物主(zhǔ)體(tǐ)中,如果它(tā)的某一(yī)局部的(de)分子鏈(liàn)段已成為有序排列,且其大(dà)小已能(néng)使晶體自發地生長,則該種大(dà)小有(yǒu)序排列的微粒即稱為晶坯。晶坯在高於熔點0m時時結(jié)時散,處於一(yī)種動(dòng)態平衡(héng)狀態。溫度接近0乃至剛剛冷至0m以下時,晶坯依然有時結時散的情況(kuàng),但某些晶坯也會長大,以致達到臨(lín)界的穩定尺寸,即變成(chéng)晶核。晶(jīng)核生(shēng)成的速率與溫度密切相(xiàng)關,這時,沒有達到(dào)臨界(jiè)尺寸的晶坯結多散少,有利於形成(chéng)晶核(hé)。Δ0繼續增大,分子鏈段的運(yùn)動阻力會增大,因而晶核生成率(lǜ)又會降(jiàng)低,直(zhí)至接近於玻璃化溫度0,時又降為零。
此時,分子主鏈的運(yùn)動停止,因此,晶坯的生長(zhǎng)、晶核的生成及晶(jīng)體的生長都停止。這樣,凡是尚未開始結晶(jīng)的分(fèn)子均以無序狀態或非晶態保持在聚合物中,從而構成了聚合物中的非晶(jīng)區。值(zhí)得注意的是,在晶(jīng)核(hé)生成的過程中,如(rú)果(guǒ)熔體中存有外來的物質,則(zé)會大大提高晶核的生成速率(lǜ)。晶體的生長速率以恰在熔點(diǎn)0.以(yǐ)下(xià)的某一溫度為很快,溫度下降時由於分(fèn)子鏈段活動阻(zǔ)力增大而使晶體的生長速率隨之下降。顯然,聚合物結晶的總速率,受晶核生成和晶體生長速率的共同製(zhì)約,一般變化規(guī)律為開始慢,很快達到極大值後(hòu)逐漸減慢為零。
聚合物在雙色注塑成型過程中的物理和(hé)化學變化,綜上所述,具有結晶傾向的聚合物,在成型的塑料製件中,會不會出現晶形結構,需由雙色注塑成型時塑料製件的冷卻速率決定。至於出現品形結構後其(qí)結晶度有多大,各部分的(de)結晶情況是否一致,在很大程度上取決(jué)於對冷卻控製的情況。由(yóu)於結晶度能(néng)夠(gòu)影響塑件的性能,因而工業上為了改變由具有結晶傾向的聚合物所製的塑件性能,常采用熱處理方法以使其非晶相轉變為晶相,將不太穩定的晶形結構轉為穩(wěn)定的晶(jīng)形結構,微小(xiǎo)的晶粒轉為(wéi)較大的晶粒(lì)等。但也必須(xū)注意,適當的熱(rè)處理可以提高聚合物的性能,也會由於晶粒的過分粗大,使聚合物變脆,性能反而變壞。
二、雙色注塑成型過程中(zhōng)的取向如前(qián)所述,聚合物熔體在導管內流動的速率,管壁處為零;在導管截麵上各點的速度分布呈扁平的拋物線形狀。在這種流動情況下,熱固(gù)性和熱塑性塑料(liào)中各自存在的細而長的纖(xiān)維狀(zhuàng)填料和聚合物分(fèn)子,在很大程度上,都會順著流動(dòng)的方向作平行的(de)排列,這種排列常稱為取向作用。其原因是若不作(zuò)這樣的排列,細而長的單元勢必以不同的速度運動,這是不可能的(de)。其次,由於同樣原因,熱塑(sù)性塑料在其玻璃化溫度與黏流溫度之間進行拉伸時,也會發生取向作用。顯然這些取向單元如果繼續存在於塑件中,則塑件就將出現各向異性。各(gè)向異性有時(shí)是塑件所需要的,如製造取向薄膜與單絲等(děng),這樣就能使塑件沿拉伸方向的抗拉強度與光(guāng)澤程度等有所增(zēng)加。但在(zài)製造許多厚度較大的塑件時,又(yòu)要力圖這種各向異性現象,因為塑件中存在(zài)的這一現象不(bú)僅使取向不一致,而且各部分的取向程(chéng)度也有差別,這樣會(huì)使塑件在某些方向上的機械強度得到提高,而在另外一些方向上反而降(jiàng)低,甚至(zhì)產生翹曲或裂(liè)紋。
(1)注射、壓注成(chéng)型塑件中纖維狀填料的取向 注(zhù)射、壓注成型塑件中填料的取向(xiàng)方向與(yǔ)程度主要依賴於澆口的形狀與位置,在成型扇形試件時,可(kě)以(yǐ)看(kàn)出,填料排列的方(fāng)向主要順著流動的方向,碰上阻斷力後,它的流動就改成與阻斷力(lì)成垂直的方向,並(bìng)按此定形。測試表明,扇(shàn)形試件在切線方向上的力學強度總(zǒng)是大於徑向的,而在切線方向上的收縮率又往(wǎng)往小於徑向的。這顯然與(yǔ)填料在扇形試件中的取向有關(guān),因此在設計模具時,澆口位置的(de)開設與塑料製件在模具(jù)上位置的(de)布置,應使其在使用時的受(shòu)力方向與塑料在模(mó)內的流動方向相同,以保證填料的取向與受力方(fāng)向一致。填料在熱固性塑料製件中的取向是無法在製品成型。
(2)注(zhù)射、壓注成型塑件中聚合物分子的取向一般情況下,聚合物在雙色注塑(sù)成型過(guò)程中隻要存在熔體的流動,就會有分子的取向。沿試件軸向的分子取向程度從澆(jiāo)口處順著料(liào)流方向逐(zhú)漸增加,達(dá)到值(zhí)後又逐漸減弱。沿試件截麵越靠近(jìn)中區(qū)域取向程度越小,取向程度較高(gāo)的區域是在兩側而不到表(biǎo)層的一帶(dài)。上述現象是熔體流動過(guò)程中切應力和分子熱運動作(zuò)用的綜合結果。
聚合物在雙色(sè)注塑成型過程中的物理和化學變化,通過實驗分析可知,影響塑件中聚合物分子取向的原因(yīn)有以下幾個方麵:隨著雙色注塑成型溫度、塑(sù)件高(gāo)度,以及塑料充填時的溫度等的增加,分子取向程度即有減弱的趨勢。增(zēng)加澆口長度、壓力和(hé)成型時間,分子取向程度也隨之增加。分子取向程度與(yǔ)澆口開設的位置和形狀有(yǒu)很大關係。為減(jiǎn)少分子取向(xiàng)程度,澆口設(shè)在型腔深度較大的部位。塑(sù)料製件中如果存在分子取向現象,則(zé)順著分子(zǐ)取向方向上的力(lì)學性能總是優於其他方向。如聚(jù)苯乙烯試件的縱向抗拉(lā)強度為45MPa,伸長率為1.6%;而橫向的抗拉強度為20MPa,伸(shēn)長率(lǜ)為0.9%.收縮率也(yě)是(shì)縱向大於橫向。
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